南方科技大学在不对称自由基交叉偶联方面取得进展
2024/04/26
![]() |
图 (A) 自由基物种的手性控制模式;(B) 基于反应机理的手性配体设计;(C) 手性季碳分子砌块的精准构建
在国家自然科学基金项目(批准号:22025103、21831002、21901106、22001109、21702182、21873081)等资助下,南方科技大学刘心元、顾强帅团队与浙江大学洪鑫团队合作,利用理论计算从反应机理的角度,对手性配体进行设计,在不对称自由基交叉偶联方面取得进展。相关成果以“基于反应机理的配体设计实现铜催化三级卤代烃与端炔的碳(sp3)–碳(sp)立体汇聚式交叉偶联反应(Mechanism-based ligand design for copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)–C(sp) cross-coupling of tertiary electrophiles with alkynes)”为题,于2022年5月27日在《自然·化学》(Nature Chemistry)上发表。论文链接:https://www.nature.com/articles/s41557-022-00954-9。
自由基反应在合成化学、药物化学、材料化学和生命科学等领域应用广泛。但自由基物种活性高、寿命短,容易发生非手性的背景反应,导致自由基反应的对映选择性控制极具挑战。
刘心元团队在不对称自由基化学中发展了“手性阴离子铜单电子催化剂”的概念,利用多种手性调控途径,实现了对烷基自由基物种的对映选择性控制。2019年,团队利用铜/酰胺阴离子N,N,P-三齿手性配体,发展了外消旋二级卤代烷烃与端炔的不对称Sonogashira交叉偶联反应(图A)。在此基础上,团队借助理论计算,从反应机理的角度出发对手性配体进行了合理设计,发展了小位阻手性配位中心与大位阻边臂支链相结合的酰胺阴离子N,N,N-三齿手性配体,通过自由基取代的路径解决了大位阻三级烷基自由基物种的手性控制难题,实现了外消旋三级卤代烷烃与端炔的不对称自由基立体汇聚式交叉偶联反应(图B)。该研究精准构建了结构多样性的手性季碳分子砌块(图C),为不对称自由基交叉偶联反应提供了新策略和新思路。
文章来源国家自然科学基金委员会,分享只为学术交流,如涉及侵权问题请联系我们,我们将及时修改或删除。
-
第五届传感、测量、通信与物联网技术国 42
-
2026年9月优质国际学术会议推荐 263
-
2026年第15届计算与模式识别国际 212
-
2026年第二届计算机视觉与机器学习 2124
-
2026年无人机遥感与人工智能国际会 472
-
2026资源、化学化工与应用材料国际 3740
-
2026年图像处理与数字创意设计国际 3525
-
2026年机械工程,新能源与电气技术 8084
-
2026年材料科学、低碳技术与动力工 3712
-
第三届国际会议语言学、心理学与创意教 08-07
-
2026年建筑科学、材料工程与可持续 08-07
-
2026年国际会议金融科技、市场营销 08-07
-
第三届国际社会科学与文化研究会议平行 08-07
-
ICSSCS 2026 - 子论坛: 08-07
-
第三届社会科学与文化研究国际会议平行 08-07
-
2026 JCR影响因子正式发布1135
-
中国科协发布2025年《重要学术1583
-
2026年新锐分区(原中科院期刊8243
-
2025年两院院士增选有效候选人6001
-
好学术:科研网址导航|学术头条分7917
-
2025年国际期刊预警名单发布!8062
-
2025年中科院期刊分区表重磅发28351
-
吉林大学校长张希:学术会议中的提9122
-
清华大学计算机系高性能所获得IE07-31
-
北京大学生命科学学院伊成器课题组07-31
-
北京大学罗欢、李阿明、方方课题组07-31
-
北京大学生命科学学院郭强团队与合07-31
-
清华大学集成电路学院任天令团队合07-31
-
清华大学5位清华人当选“202607-31
-
研究揭示热带雨林优势树种望天树幼07-31
-
上海易标科技 18973

-
中国硅酸盐学会 8836

-
北京市海淀区 18613

-
北京环球北方国际展览有限公司 18481

-
鸿与智工业传媒集团 24661

-
温州医科大学 8842

-
四川循环经济研究中心 3119

-
点时文化传媒(北京)有限公司 8365

-
江苏大学农工院 21476

-
郑州大学 8936

-
武汉海讯科技会务有限公司 18517

-
中国学术会议 19053

-
复旦大学历史系 18694

-
北京艾尚国际展览有限公司 24390

-
天津师范大学管理学院 21616

-
中国生物化学与分子生物学会糖复合 18534

-
湖南诗和远方出版文化传媒有限公司 2483

-
江苏省苏州大学 21557

-
上海会展服务有限公司 18708

-
北京联佳业广告有限公司 8921





















875








































