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炔烃远端C-O键的不对称活化转化研究取得进展

2025/12/19

文章导读
你是否想过,在纷繁复杂的分子世界里,如何像一位精准的外科医生,在不惊扰高活性化学键的情况下,巧妙激活并转化一个看似“惰性”的远端碳氧键?近期,一项研究利用巧妙的催化剂调控策略,首次实现了炔烃异构驱动的远程烷基C-O键的高立体选择性转化。该工作不仅突破了选择性难题,还为高效合成多种关键手性分子骨架提供了全新路径,相关成果已发表在权威期刊《科学进展》上。
— 内容由好学术AI分析文章内容生成,仅供参考。

    烷基碳氧键广泛存在于天然产物和活性分子等结构中。通常其参与的直接转化需借助高效的氧原子活化试剂,或邻位活化基团。尤其在不饱和烃中,如何抑制高活性π键体系、选择性实现烷基碳氧键的转化,是具有高挑战性的难题。

    近日,中国科学院上海有机化学研究所研究团队利用β-消除基元调控手段,首次实现炔烃异构驱动远程烷基C-O键的高立体选择性活化转化

该研究利用手性胺活化醛作为亲核试剂,高收率、高选择性地实现了炔烃异构驱动远端惰性C-O键的不对称取代,且所得到的产物可进一步合成多种手性分子骨架。其中,改良的伯胺有机催化剂,可明显提高反应的立体选择性控制效果。机理研究表明,反应的关键在于钯催化剂精准调控β-消除基元过程,并将炔烃高效异构化为共轭二烯,从而实现远端C-O键的活化转化。

相关研究成果发表在《科学进展》(Science Advances)上。研究工作得到国家自然科学基金委员会、上海市等的支持。

炔烃远端C-O键的不对称活化转化研究取得进展

炔烃中远程C-O键的不对称活化转化


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