清华大学罗三中团队在发展手性分子精准构筑的新途径方面取得进展
2024/05/08
![]() |
图 (a) 去消旋化反应示意图;(b) 基于烯胺光促E/Z互变的去消旋化反应;(c) 反应机理
在国家自然科学基金项目(批准号:91956000、22031006、21861132003)等资助下,清华大学罗三中团队创新开发了手性分子合成新方法,相关成果以“基于烯胺光促E/Z互变的去消旋化反应(Deracemization through photochemical E/Z isomerization of enamines)”为题,于2022年2月25日发表在《科学》(Science)杂志上。论文链接为:https://www.science.org/doi/10.1126/science.abl4922。
手性分子的精准构筑一直是合成化学研究前沿,已成为跨越生物、医药、材料、信息等多学科领域的关键物质构筑难题。最理想、最直接的手性分子构筑方法,莫过于将外消旋体直接转化为该物质相应的光学纯化合物,以100%得率获得目标手性分子,这一过程被称为去消旋化反应(图a)。然而这一理想路径属于熵减过程,热力学不利,也与动力学微观可逆原理相悖。如何打破热力学和动力学壁垒,发展高效去消旋化策略,是手性合成一个挑战性难题。
罗三中团队利用所发展的仿生伯胺催化体系,发展了首例不对称烯胺质子化反应,实现了对最小的原子—质子的立体选择性迁移调控。在此基础上,该团队将仿生伯胺催化与可见光催化创造性联动,成功实现了α-芳基醛的高选择性去消旋化反应(图b)。该反应体系简单,条件温和,能够在1小时内达到光平衡,实现高效去消旋化。在底物骨架上修饰吸电子基、给电子基、烷基、极性官能团、天然产物片段、杂环等均可以获得优秀的反应效果,展现出良好的底物适用性。反应能够被放大到克量级,成功应用于合成一系列非甾体手性抗炎药物。通过系统深入的实验分析和理论计算,该团队厘清了去消旋化的机理,提出了去消旋化手性合成的全新路径,通过光促中间体E/Z互变打通了手性富集的壁垒(图c)。该研究发展了手性分子精准构筑的新途径,也为不对称有机小分子发展提供了新思路。
文章来源国家自然科学基金委员会,分享只为学术交流,如涉及侵权问题请联系我们,我们将及时修改或删除。
-
2026年4月高录用检索快国际学术会 32
-
2026年第六届计算机、控制和机器人 102
-
2026资源、化学化工与应用材料国际 1529
-
2026年人工智能教育技术与数据科学 535
-
2026年图像处理与数字创意设计国际 1294
-
2026年机械工程,新能源与电气技术 5759
-
2026年材料科学、低碳技术与动力工 1546
-
2026年第二届无线与光通信国际会议 2307
-
2026年增材制造、3D打印与创新设 03-13
-
2026年车辆工程与新能源汽车国际会 03-13
-
2026年精密机械、仪器仪表与传感技 03-13
-
2026年机器人技术、智能装备与自动 03-13
-
2026年通信系统、网络与信号处理国 03-13
-
2026年智能制造、工业互联网与数字 03-13
-
2026年环境治理、生态修复与碳中和 03-13
-
2026年中科院期刊分区表(新锐10
-
2025年两院院士增选有效候选人4281
-
2025最新JCR分区及影响因子11266
-
好学术:科研网址导航|学术头条分5427
-
2025年国际期刊预警名单发布!5541
-
2025年中科院期刊分区表重磅发18728
-
中国科协《重要学术会议目录(2011157
-
吉林大学校长张希:学术会议中的提6696
-
中国科大研制出机器人灵巧手指尖六03-11
-
研究揭示遗传多样性如何重塑微生物03-11
-
研究发现双酰胺类杀虫剂影响蜜蜂蜂03-11
-
研究揭示聚焦光场中内禀自旋纹理03-11
-
新型磁流体机器人破解临床难题03-11
-
南京大学物理学院温锦生课题组在亚03-11
-
南京大学物理学院高力波、袁国文团03-11
-
上海交通大学 21288

-
jieda 21400

-
众志公学教育集团 18255

-
成长在北京-线下网站北京发展网 18628

-
百奥泰国际会议(大连)有限公司 24214

-
华北电力大学 21456

-
中国企业国际投资促进会 23240

-
中国河南省郑州市 23783

-
北京龙泰瑞驰科技有限责任公司 18490

-
ICVMIP 23458

-
全国医药技术市场协会 18136

-
北京新线国际展览有限公司 8215

-
APISE 23437

-
2016年教育科学与人类发展国际 2258

-
青岛大学 老师 18582

-
中国力学学会激波与激波管专业委员 18280

-
大连百奥泰国际会议有限公司 2218

-
桥梁工程与技术网 21428

-
AME2017组委会 21365

-
巨燈照明有限公司 21230

















613














































