清华大学化工系骞伟中、崔超婕团队提出“翡翠绿氢”新概念与制备路线
2025/10/26
碳中和时代,绿氢对于社会很多方面的可持续发展具有重要意义。然而,由于电解水制备绿氢成本高,所得绿氢的实际产能还非常有限;同时由于CO2储存等难题,由传统方法转化所得灰氢变为蓝氢的产能也非常有限。国际上有将甲烷在无氧条件下裂解生成“绿松石氢”与碳材料的概念。但由于甲烷裂解能耗大,催化剂易失活,因而尚未得到大规模推广。
近日,清华大学化工系骞伟中、崔超婕团队提出了一种新的“翡翠绿氢”的新概念,其实质是通过不同的烃类进行复配,在无氧、高温条件下催化裂解时,达到一种接近既不吸热、也不放热的转化生成氢气与碳材料的状态。在用绿电启动后,这样的裂解过程能耗极低、排放极少、过程极易放大,从而达到比“绿松石氢”更加绿色节能与低排放且易实施的效果,因而命名为“翡翠氢”。
具体过程中,团队选择了石化工业大量生产的“催化柴油”(也叫轻质循环油)作为原料。该原料由直链烷烃、环烷烃、烯烃、单环芳烃及多环芳烃等组成,有的组分裂解为吸热反应,有的组分裂解为放热反应,进行比例调配可达到不吸热与不放热的转化状态。用纳米铁基催化剂在700℃-750℃直接催化分解催化柴油,几乎可以实现完全转化。生成的气体中H2与甲烷及气态烃产物的选择性之比(定义为绿色指数,Green Index,简写为GI)最高可达42,12小时内平均GI值超过25。该GI值远高于文献中乙烷、液化气、戊烷或其他碳源裂解所得的GI值,因而体现出极高的绿氢选择性。研究同时与电解水、甲烷水蒸气转化,煤气化、乙烷脱氢、丙烷脱氢等过程进行了转化温度的苛刻度,生成单位摩尔氢气的能耗等指标进行了对比,“翡翠绿氢”技术均具有综合性优势。考虑到碳排放量可以由碳纳米管产品分担,该技术的碳足迹远低于灰氢、蓝氢和其他脱氢技术,有望实现净零碳或负碳效应。另外,研究还讨论了该流化床反应器与电解水的碱性电解槽的放大问题。流化床装置(在没有高温工程供热苛刻难题限制后)具有显著的放大优势。
该技术的意义还在于,提出了一种潜在的催化柴油高质量转化与利用的新途径,契合了当前新能源电动车发展与大规模基建完成后,催化柴油需求量萎缩的转型利用需求。由于催化柴油的现实产量巨大且具有密度高和易运输的优点,该方法制备的“翡翠氢气”有望作为一种清洁的分布式氢源,用以填补电解水的绿氢充分发展之前的巨大绿氢缺口。当然,催化柴油中存在易毒化催化剂的杂质,还需要持续技术攻关。该研究提出的新概念还可能适用于其他复配碳源,为“翡翠绿氢”的制备推开了一扇大门。
按照GI值从低到高排序的不同制氢路线
研究成果以“通过柴油催化分解高选择性制备‘翡翠氢’”(Highly Selective Production of“Jadeite Hydrogen”from the Catalytic Decomposition of Diesel)为题,于10月20日在线发表于《工程》(Engineering)。
清华大学化工系2019级博士生李博凡、2021级硕士生焦瑞敬为论文共同第一作者。清华大学化工系教授骞伟中、助理研究员崔超婕为论文共同通讯作者。
研究得到国家自然科学基金、清华大学-中国石油化工集团有限公司绿色化工联合研究院的支持。
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